นี่คือกลุ่มเร่งความเร็วที่สำคัญมาก ซึ่งรวมถึงไทอูรัมโมโนซัลไฟด์ ไธอูรัมไดซัลไฟด์ และไทอูรัมพอลิซัลไฟด์ เนื่องจาก thiuram disulfide และ thiuram polysulfide ปล่อยกำมะถันที่ใช้งานได้ที่อุณหภูมิการหลอมโลหะมาตรฐาน จึงสามารถใช้เป็นสารวัลคาไนซ์ได้ เพื่อให้ยางสามารถวัลคาไนซ์ได้โดยไม่ต้องเติมกำมะถัน นี่คือสิ่งที่เรียกว่า"วัลคาไนซ์ปราศจากกำมะถัน", ปกติจะเรียกว่า"การหลอมโลหะที่ปราศจากกำมะถัน"
ในฐานะตัวเร่งปฏิกิริยา กิจกรรมของสารเหล่านี้อยู่ระหว่างไดไทโอคาร์บาเมตและไทอาโซล แต่พวกมันยังคงเป็นตัวเร่งปฏิกิริยาแบบพิเศษ โดยทั่วไป อุณหภูมิวัลคาไนซ์ของสารประกอบยางไม่ควรสูงกว่า 125-135 ℃ มากนัก เพื่อให้ได้ความเรียบในการวัลคาไนซ์ที่กว้างขึ้นและลดความเสี่ยงของการเกิดกำมะถันมากเกินไป สารประกอบวัลคาไนซ์ที่มีกำมะถันต่ำหรือปราศจากกำมะถันแบบสองฟลูอิไดซ์มีความเรียบในการวัลคาไนซ์ที่กว้าง และสามารถหลอมโลหะได้ที่อุณหภูมิค่อนข้างสูง และยังสามารถหลอมโลหะด้วยไอน้ำแรงดันสูงหรือเกลือหลอมเหลวได้
ตัวเร่ง M และสารต้านอนุมูลอิสระ MB มีผลยับยั้งการทำงานของ thiuram ในขณะที่ตัวเร่งปฏิกิริยาอัลคาไลน์และ dithiocarbamate สามารถเพิ่มกิจกรรมได้ โดยทั่วไปแล้ว Thiuram จะใช้เป็นตัวเร่งความเร็วที่สอง มีผลดีเลย์เล็กน้อยต่อการวัลคาไนซ์ของไดไทโอคาร์บาเมต และสามารถใช้เพื่อเพิ่มความเร็ววัลคาไนเซชันของตัวเร่งปฏิกิริยา thiazole และซัลเฟนาไมด์ เมื่อใช้ร่วมกับตัวเร่งปฏิกิริยาซัลเฟนาไมด์ การเริ่มต้นวัลคาไนซ์ของสารประกอบยางอาจล่าช้าในตอนแรก จากนั้นการหลอมโลหะจะดำเนินไปอย่างรวดเร็ว และความเร็วการหลอมโลหะของยางวัลคาไนซ์ก็ค่อนข้างสูงเช่นกัน ระบบที่รวมกันนี้มีความสำคัญอย่างยิ่งในการวัลคาไนซ์ที่มีกำมะถันต่ำ
คุณสมบัติทางกายภาพและทางกลและคุณสมบัติการเสื่อมสภาพของวัลคาไนซ์ที่ทำด้วยไทอูรัมเป็นตัวเร่งความเร็วขึ้นอยู่กับอัตราส่วนของตัวเร่งปฏิกิริยาต่อปริมาณกำมะถัน โดยทั่วไปแล้ว ยางวัลคาไนซ์ที่มีปริมาณการวัลคาไนซ์ปกติมีความเค้นดึงที่สูงขึ้นและมีคุณสมบัติทางกายภาพและทางกลที่ดีเยี่ยม หากอุณหภูมิวัลคาไนซ์ไม่สูงเกินไป ความต้านทานการเสื่อมสภาพจะดีกว่า เมื่อปริมาณ Thiuram สูงและปริมาณกำมะถันต่ำ สามารถปรับปรุงความต้านทานการเสื่อมสภาพด้วยความร้อนของยางวัลคาไนซ์ได้ ปริมาณกำมะถันต่ำหรือวัลคาไนซ์ที่ปราศจากกำมะถันมีฮิสเทรีซิสและการเปลี่ยนรูปแบบการบีบอัดที่ดีกว่า สร้างความร้อนน้อยลง การกลับตัวของวัลคาไนซ์น้อยลง อย่างไรก็ตาม วัลคาไนซ์ที่ปราศจากกำมะถันมีระดับการวัลคาไนซ์ต่ำ หากคุณต้องการเพิ่มแรงดึง โดยทั่วไปจะมีการเติมกำมะถันเล็กน้อย
เมื่อใช้ thiuram disulfide เป็นสารวัลคาไนซ์ โดยทั่วไปจะใช้อนุพันธ์ของ tetramethyl เนื่องจากน้ำหนักโมเลกุลของ tetraethylthiuram disulfide โดยเฉพาะอย่างยิ่ง dimethyl diphenylthiuram อัตราที่สองนั้นค่อนข้างสูง ดังนั้นต้องเพิ่มขนาดยา นอกจากนี้ ความเร็ววัลคาไนซ์ยังช้า และมักจะไม่ใช้สำหรับการหลอมโลหะที่ปราศจากกำมะถัน อย่างไรก็ตาม เมื่อใช้ร่วมกับเตตระเมทิลไทอูรัมไดซัลไฟด์ ปรากฏการณ์การบานของดอกหลังจะลดลง
เมื่อใช้ thiuram tetrasulfide สำหรับการวัลคาไนซ์ที่ปราศจากกำมะถัน คุณสมบัติของมันจะคล้ายกับของ thiuram disulfide และกำมะถันในปริมาณเล็กน้อย การวัลคาไนซ์จะเริ่มขึ้นอย่างรวดเร็วและความต้านทานความร้อนของยางวัลคาไนซ์จะลดลง แต่การเสียรูปจากการอัดจะดีกว่าไทอูรัมไดซัลไฟด์ วัลคาไนซ์ที่ปราศจากกำมะถัน ในความเป็นจริง thiuram tetrasulfide ถือได้ว่าเป็นพาหะของกำมะถันชนิดหนึ่ง
ตัวเร่งปฏิกิริยา Thiuram สามารถใช้เป็นสารต้านการไหม้เกรียมในยางนีโอพรีนที่มีตัวเร่งปฏิกิริยาซิงค์ออกไซด์-ไธโอยูเรียเป็นระบบวัลคาไนซ์ เวลาที่ไหม้เกรียมของสารประกอบยางเป็นเวลานานและระดับการหลอมโลหะค่อนข้างต่ำ